4.4废酸及酸性废水治理最佳可行技术
4.4.1废酸处理最佳可行技术
4.4.1.1硫化法+石灰中和法
4.4.1.1.1最佳可行工艺参数
一段反应pH值控制在1.5~3.5之间,二段反应pH值控制在9~11。
4.4.1.1.2污染物削减和排放
出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5 mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.1.1.3二次污染及防治措施
一级、二级沉淀槽的沉渣经板框压滤机压滤成滤饼在砷渣临时堆场暂存,经沉淀池沉淀的中和渣脱水后回用于熔炼系统造渣。一级反应槽、浓密槽、二级反应槽逸出的硫化氢气体用氢氧化钠吸收。
4.4.1.1.4技术经济适用性
该技术适用于处理含重金属浓度较高的冶炼烟气制酸系统产生的废酸。由于该技术需消耗硫化物,污水处理的运行成本较高。
4.4.1.2高浓度泥浆法+石灰-铁盐(铝盐)法
4.4.1.2.1最佳可行工艺参数
反应时间大于 30min,污泥回流比为 1:4,回流污泥浓度大于 25%,污泥与石灰乳混合时间 3 min ~4min,聚丙烯酰胺用量小于6g/m3,浓密池表面负荷1.0m3/(m2/h)~1.5 m3/(m2/h),铁砷比大于10:1,石灰和铁盐的投加量根据水质计算确定。
4.4.1.2.2污染物削减和排放
该技术在高浓度泥浆法工序去除 80%以上重金属后使用铁盐石灰法进一步去除砷、氟等污染物,出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.1.2.3二次污染及防治措施
该技术污酸处理后产生的污泥属于危险废物,经脱水后应进行安全处置,处理后的污水排入厂区酸性废水处理站进一步处理。
4.4.1.2.4技术经济适用性
该技术适用于处理含砷量较高的废酸,工程投资约6000元/m3。
4.4.1.3生物制剂法
4.4.1.3.1最佳可行工艺参数
硫酸含量2%~6%的废酸中加入生物制剂,反应时间大于20min,聚丙烯酰胺用量小于6g/m3。
4.4.1.3.2污染物削减和排放
出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.1.3.3二次污染及防治措施
该技术产生的沉淀渣可作为回收汞及铅的原料,产生的水解渣中重金属含量低,经过压滤机脱水压滤后进行安全处置。
4.4.1.3.4技术经济适用性
该技术适用于处理含重金属浓度较高的冶炼烟气制酸系统产生的废酸。
4.4.2酸性废水处理最佳可行技术
4.4.2.1高浓度泥浆法
4.4.2.1.1最佳可行工艺参数
反应时间大于30min,底泥回流比为1:4,底泥与石灰乳混合时间3 min ~4min,聚丙烯酰胺用量小于6g/m3,浓密池表面负荷1.0 m3/(m2·h)~1.5 m3/(m2·h)。
4.4.2.1.2污染物削减和排放
出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.2.1.3 二次污染及防治措施
酸性废水处理产生的污泥属于危险废物,经脱水后应进行安全处置。
4.4.2.1.4技术经济适用性
该技术是石灰中和法的替代技术,适用于铅冶炼酸性废水的处理。与石灰中和法相比,该技术处理同体积酸性废水可减少石灰消耗5%~10%。
4.4.2.2石灰-铁盐(铝盐)法
4.4.2.2.1最佳可行工艺参数
一级反应pH值控制在6~7,铁砷比2.5~3,除砷效率85%~90%,二级反应pH值控制在9~11,铁砷比20~30。
4.4.2.2.2污染物削减和排放
出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.2.2.3二次污染及防治措施
酸性废水处理产生的污泥属于危险废物,经脱水后应进行安全处置。
4.4.2.2.4技术经济适用性
该技术适用于砷含量较高的酸性废水处理。
4.4.2.3生物制剂法
4.4.2.3.1最佳可行工艺参数
pH值2~6的酸性废水中加入生物制剂,反应30min后,加碱调节pH值至9~11,使之发生水解反应,水解反应时间20min,聚丙烯酰胺用量小于6g/m3。
4.4.2.3.2污染物削减和排放
出水pH值6~9、总铜浓度小于0.5mg/L、总铅浓度小于0.5mg/L、总砷浓度小于0.3mg/L、总锌浓度小于1.5mg/L、总镉浓度小于0.05mg/L、总汞浓度小于0.03mg/L。
4.4.2.3.3二次污染及防治措施
酸性废水处理产生的污泥为危险废物,经脱水后应进行安全处置。
4.4.2.3.4技术经济适用性
该技术适用于铅冶炼企业酸性废水的处理。
4.4.2.4膜分离法技术
4.4.2.4.1最佳可行工艺参数
超滤过滤精度为0.01μm,产水污染指数(SDI)稳定在0.5~1.0,控制进水pH值约6.5,温度35 ~40℃℃,进水阻垢剂保持 1.5mg/L 时,纳滤运行压力始终稳定在约 6kg/cm2,纳滤系统的水回收率稳定控制在75%,系统脱盐率大于90%。
4.4.2.4.2污染物削减和排放
出水水质钙离子浓度30 mg/L~200mg/L,悬浮物浓度不高于20mg/L,氯离子浓度不高于1000 mg/L,二价铁离子浓度小于0.5 mg/L,含盐量(以电导率计)不高于3000mg/L。
4.4.2.4.3二次污染及防治措施
该技术产生的浓水可返回水淬渣池作为水淬渣冷却补充水。
4.4.2.4.4技术经济适用性
该技术适用于铅冶炼废水的深度处理后回用。
4.5固体废物综合利用及处理处置最佳可行技术
铅冶炼固体废物综合利用及处理处置最佳可行技术见表8。
表8:铅冶炼固体废物综合利用及处理处置最佳可行技术
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┃ 固体废物种类 ┃ 来源 ┃ 处置方式 ┃
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┃烟化炉水淬渣 ┃烟化炉 ┃可作为建筑材料综合利用 ┃
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┃含砷废渣 ┃制酸车间 ┃ ┃
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┃污泥 ┃污水处理站 ┃交由有相关资质的单位集中处置 ┃
┣━━━━━━━━━╋━━━━━━━━━━━┫ ┃
┃废触媒 ┃制酸过程中失效的触媒 ┃ ┃
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┃浮渣处理炉窑渣 ┃铜浮渣处理产生炉渣 ┃返回系统 ┃
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4.6最佳环境管理实践
4.6.1 一般管理要求
● 加强操作管理,建立岗位操作规程,制订应急预案,定期对员工进行技术培训和演练
● 加强生产设备的使用、维护和维修,保证设备正常运行;
● 重视污染物的监测和计量管理工作,定期进行全厂物料平衡测试;
● 建立重金属污染物产生、排放的台帐制度;
● 建立健全各项记录和生产管理制度;
● 原料发生变化时及时向环保部门报告。
4.6.2大气污染防治最佳环境管理实践
● 除尘设备的进出口设置温度、压力监测装置及含尘量监测孔;送制酸工序的烟气在风机出口处设流量和二氧化硫监测装置;
● 采用袋式除尘器或电除尘器时,采取防止烟气结露的可靠措施,防止除尘设备及管道的腐蚀;
● 对烟囱入口烟气的温度、压力、流量、含尘量、二氧化硫浓度等进行定期监测或在线连续监测;
● 除尘系统在负压下操作,以避免有害气体的溢出;排灰设备密闭良好,防止二次污染。
4.6.3水污染防治最佳环境管理实践
● 重视节水管理,分别设计雨污分流系统、清浊分流系统,并加强各类废水的处理与回用,根据用水水质要求进行水的梯级利用,尽量减少排放;
● 废水管线和处理设施做防渗处理,防止有害污染物进入地下水;熔炼区、电解区初期雨水进行收集并治理;
● 制订环境监测计划,定期进行监测,监测频率不少于1次/天,监测因子至少包括水量、pH值、铅、镉、汞、砷、镍、铬等。
4.6.4固体废物综合利用及处理处置最佳环境管理实践
● 固体废物分类堆存,暂存场进行地面硬化并加盖雨篷和围墙;
● 对固体废物处置场的渗滤液及其处理后的排放水、地下水、大气进行定期监测;
● 固体废物处置场使用单位建立日常检查维护制度;
● 厂内危险废物暂存场按照有关要求进行建设,并在场外设置标识。采用专用封闭车辆转运危险废物,以防止沿途遗撒;
● 制订危险废物管理计划并向环保部门备案。
附件二:医疗废物处理处置污染防治最佳可行技术指南(试行)(HJ-BAT-8)
HJ-BAT-8
环境保护技术文件
医疗废物处理处置污染防治最佳可行技术指南(试行)
Guidelines on Best Available Technologies of Pollution Prevention and Control
for Medical Waste Treatment and Disposal(On Trial)
环境保护部
2011年12月