皮革行业清洁生产技术推行方案
一、总体目标
至2013年，制革及毛皮加工行业废水排放量与2009年相比减少400万吨／年；化学需氧量产生量比2009年减少2．96万吨／年；废水中总铬(三价铬)产生量比2009年减少92吨／年；氨氮产生量比2009年减少1400吨／年；挥发性有机化合物排放量比2009年减少2．5万吨／年；食盐使用量比2009年减少约1万吨／年。
二、应用技术(指基本成熟、具有应用前景、尚未实现产业化的重大关键共性技术。下同)
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│序 │技术名称 │适用范围 │ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术│ 所处 │ 应用前景分析 │
│号 │ │ │ │ │ 来源│ 阶段 │ │
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│ │ │ │ │ 制革和毛皮加工在水中进│ │ │以年加工30万牛皮标准张的制革企 │
│ │ │ │本技术结合清洁型化 │行，用水量较大，同时大量│ │ │业为例：采用该技术可减少废水排放│
│ │制革和毛皮加│ │工材料和机械设备，实│化工材料随废水排放，不但│ │ │量12万吨／年，减少化学需氧量产生│
│ │工主要工序废│ │现制革和毛皮加工从 │造成污染压力，而且造成大│自主研│应用示 │量约480吨／年，节约总铬(三价铬) │
│ l │ │ 皮革行业│ │ │ │ │ │
│ │水循环使用集│ │浸水到铬鞣工段的各 │量化工材料的浪费，运用该│ 发 │ 范 │产生量1．1吨／年，减少其它化工材│
│ │ 成技术 │ │工序废液充分循环再 │技术可以节水和减少污染物│ │ │料使用量约700吨／年，年增加效益 │
│ │ │ │ 生利用。 │排放40％以上，分别节约脱│ │ │约200万元。 │
│ │ │ │ │毛剂、浸灰助剂、酸碱、铬│ │ │该技术尚无示范项目，在行业内的潜│
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│序 │技术名称 │适用范围 │ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术 │ 所处 │ 应用前景分析 │
│号 │ │ │ │ │ 来源 │ 阶段 │ │
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│ │ │ │ │ │ │ │在普及率为30％左右，若推广至10％，│
│ │ │ │ │ │ │ │可实现废水排放量减少约400万吨／ │
│ │ │ │ │鞣剂等化工材料30％以上。│ │ │年，化学需氧量产生量减少约1．4 │
│ │ │ │ │ │ │ │万吨／年，总铬产生量减少约32吨／ │
│ │ │ │ │ │ │ │年。 │
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│ │ │ │本技术采用保毛脱毛 │ │ │ │以年加工30万牛皮标准张的制革企 │
│ │ │ │工序产生的废毛、鞣制│该技术回收废毛、废渣，减│ │ │业为例：采用该技术可减少化学需氧 │
│ │ │ │前产生的灰皮废渣以 │ 少了制革固体废弃物的排│ │ │量产生量1 35吨／年，减少废毛、废 │
│ │制革废毛和废│ │及鞣制后产生的废铬 │放，降低了制革废液中的化│ │ │渣等固废物约600吨／年，同时增加 │
│ │渣制备制革用│ │渣，运用生物技术和化│学需氧量、氨氮等排放，减│ 自主研│应用示 │经济效益600万元／年。 │
│ 2 │蛋白质的提取│ 皮革行业│学方法相结合的方法 │轻末端治理压力，节省了治│ 发 │ │该技术尚无示范项目，在行业内的潜 │
│ │及应用填料技│ │进行蛋白质的提取和 │污成本，实现良好的环境效│ │ 范 │ │
│ │ │ │ │ │ │ │在普及率为50％，若推广至20％，可 │
│ │ 术 │ │利用，制备皮革复鞣填│益。同时利用废毛、废渣生│ │ │实现化学需氧量产生量减少约0．8 │
│ │ │ │充材料或者除醛剂等 │产具有经济价值的材料，又│ │ │万吨／年，减少废毛、废渣等固废物 │
│ │ │ │环境保护材料，实现再│ 实现了良好的经济效益。│ │ │约3．5万吨／年，同时年增加经济效 │
│ │ │ │ 生利用。 │ │ │ │益约3．5亿元。 │
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三、推广技术
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│序 │技术名称 │适用范围│ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术│ 所处│ 应用前景分析 │
│号 │ │ │ │ │ 来源│ 阶段│ │
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│ │无硫(低硫)、│ │ 本技术采用酶脱毛／│ 传统的脱毛技术是使用│ │ │ 以年产30万牛皮标准张的制革 │
│ 3 │少灰保毛脱毛│皮革行业│低硫化物脱毛技术，消│石灰使皮张碱膨胀从而分散│自主研│推广阶│企业为例：应用该技术可减少硫化物│
│ │ │ │除或降低脱毛工艺中 │胶原纤维，溶解制革所不需│发 │段 │产生量15吨／年，减少化学需氧量产│
│ │技术 │ │ │ │ │ │ │
│ │ │ │硫化钠和石灰的用量，│要的弹性蛋白和球蛋白等物│ │ │生量135吨／年，减少污泥250吨／ │
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│序│技术名称 │适用范围│ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术│ 所处│ 应用前景分析 │
│号│ │ │ │ │ 来源│ 阶段│ │
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│ │ │ │ │质；使用硫化碱把动物毛发 │ │ │年。 │
│ │ │ │ │溶解在水中从而达到脱毛的 │ │ │ 目前约有10％的制革企业在使 │
│ │ │ │ │目的。这个工序是制革加工 │ │ │用该技术，在行业内的潜在普及率为 │
│ │ │ │同时达到良好的脱毛 │产生硫化物、化学需氧量、 │ │ │50％，若推广至30％，可实现制革浸 │
│ │ │ │和胶原纤维分散效果。│五日生物需氧量、氨氮、制 │ │ │灰、脱毛工序硫化物产生量减少约 │
│ │ │ │ │革污泥的主要来源。该技术 │ │ │850吨／年，减少化学需氧量产生量 │
│ │ │ │ │可以大大减少这些污染物的 │ │ │0．76万吨／年， 同时减少制革污泥 │
│ │ │ │ │排放。 │ │ │1．4万吨／年。 │
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│ │ │ │ │ 传统脱灰工艺是采用氯 │ │ │ │
│ │ │ │ │化铵或硫酸铵脱灰，是制革 │ │ │ │
│ │ │ │ 本技术主要针对 │生产中产生氨氮污染的主要 │ │ │ 以年产30万牛皮标准张的制革 │
│ │制革无氨、少│ │制革的脱灰和软化工 │环节，脱灰废液的氨氮浓度 │ │ │企业为例：应用该技术可减少氨氮产 │
│4 │氨脱灰、软化│皮革行业│序，采用无氨或少氨的│达到3000-7000毫克／升。采 │自主研│推广阶│生量约25吨／年。 │
│ │ │ │脱灰剂和软化剂替代 │用该技术替代传统脱灰技 │发 │段 │ 目前约有10％的制革企业在使 │
│ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │技术 │ │ │术，可使该工序氨氮产生减 │ │ │用该技术，在行业内的潜在普及率为 │
│ │ │ │传统的氯化铵、硫酸铵│少90％以上，减轻末端治理 │ │ │50％，若推广至30％，可实现氨氮产 │
│ │ │ │及含铵盐软化剂。 │ │ │ │ │
│ │ │ │ │的压力，实现制革氨氮减排，│ │ │生量减少约1400吨／年。 │
│ │ │ │ │同时不影响脱毛效果和产品 │ │ │ │
│ │ │ │ │质量。 │ │ │ │
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│序 │技术名称 │适用范围│ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术│ 所处│ 应用前景分析 │
│号 │ │ │ │ │ 来源│ 阶段│ │
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│ │ │ │(1)高吸收铬鞣技术： │ │ │ │ │
│ │ │ │通过在铬鞣初期添加 │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │ 以年产30万牛皮标准张的制革 │
│ │ │ │新型高吸收铬鞣助剂 │ 常规铬鞣方法中，铬的 │ │ │企业为例：应用该技术可减少废水总 │
│ │ │ │材料，在不影响皮革品│利用率为70％左右，30％未利│ │ │铬(三价铬)产生量约1．1吨／年， │
│ │ │ │质的前提下实现高吸 │用的三价铬不仅易造成二次 │ │ │降低总铬(包括含三价铬的固体废 │
│ │ │ │收铬鞣。低含铬量的铬│污染，还造成很大的资源浪 │ │ │物)产生量40．5吨／年，节约用盐150 │
│ │ │ │鞣废液经沉淀，沉淀物│费。高吸收铬鞣可减少铬用 │ │ │吨／年。 │
│ │高吸收铬鞣及│ │无需板框压滤可直接 │量20％以上，保持鞣制终点 │自主研│推广阶│ 目前约有10％的制革企业在使 │
│ 5 │其铬鞣废液资│皮革行业│将其转化为甲酸铬和 │ │发 │段 │用该技术，在行业内的潜在普及率为 │
│ │源化利用技术│ │乙酸铬，实现高值资源│pH值4．2以下，不降低皮革 │ │ │ │
│ │ │ │化利用；(2)废铬液循 │等级率，铬鞣废液中铬含量 │ │ │50％，若推广至30％，可实现制革铬 │
│ │ │ │环利用：废铬液经过调│低于0．5克／升。铬鞣废液资│ │ │鞣工序废水中的总铬(三价铬)产生 │
│ │ │ │整，直接回用于浸酸、│源化利用可以降低总铬的产 │ │ │量减少约60吨／年，总铬(包括含三 │
│ │ │ │鞣制工序；(3)废铬液 │生量和排放量，同时节约盐 │ │ │价铬的固体废物)产生量减少约 │
│ │ │ │沉淀成铬污泥，铬污泥│的用量，降低废水的盐浓度。│ │ │2000吨／年的，节约盐用量8400吨／ │
│ │ │ │经处理重新转化为铬 │ │ │ │年。 │
│ │ │ │鞣剂，实现再利用。 │ │ │ │ │
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│序 │技术名称 │适用范围 │ 技术主要内容 │ 解决的主要问题 │ 技术│ 所处│ 应用前景分析 │
│号 │ │ │ │ │ 来源│ 阶段│ │
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│ │ │ │ │ 传统的浸酸工序中，为 │ │ │ │
│ │ │ │ │了抑制皮的酸膨胀，使用约 │ │ │ 以年产30万牛皮标准张的制革 │
│ │ │ │ 本技术针对制革浸 │7－8％灰皮质量的氯化钠，氯│ │ │企业为例：应用该技术可降低食盐的│
│ │ 制革无盐浸酸│ │酸工序，用环保型无盐│化钠与皮不结合，将全部随 │ │ │使用量约700吨／年。 │
│ 6 │ │ 皮革行业│浸酸材料代替食盐和 │废水排放，废水中的盐污染 │自主研│推广阶│ │
│ │ 技术 │ │ │处理难度大。采用该技术， │发 │段 │ 目前约有1％的制革企业在使用 │
│ │ │ │硫酸，实现无盐浸酸。│ │ │ │该技术，在行业内的潜在普及率为 │
│ │ │ │ │在浸酸过程中减少80-100％ │ │ │50％，若推广至20％，可实现制革企│
│ │ │ │ │的盐用量，并能减少10-20％ │ │ │业食盐使用量减少约1万吨／年。 │
│ │ │ │ │铬鞣剂的用量，降低铬鞣废 │ │ │ │
│ │ │ │ │水中的铬含量。 │ │ │ │
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│ │ │ │ │ 制鞋生产的部件粘合用 │ │ │ 以年生产100万双皮鞋企业为 │
│ │ │ │ │到大量胶粘剂，多数胶粘剂 │ │ │例，使用水性胶粘剂、热熔胶粘剂替│
│ │ │ │ │ │ │ │代溶剂胶粘剂后，每年可减少有机挥│
│ │制鞋生产低挥 │ │ 本技术采用水性 │含有有机溶剂(溶剂型胶粘 │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │发物排放量20吨左右，可大大改善 │
│ │发性有机化合 │ │胶粘剂、热熔胶粘剂替│剂含有80％左右的挥发性 │自主研│推广阶│车间的生产环境。 │
│ 7 │ │皮革行业 │代有机溶剂胶粘剂，实│有机溶剂，主跟包头定型剂 │发 │段 │ 目前不足1％的制鞋企业在使用 │
│ │物排放集成技 │ │现制鞋部件粘合挥发 │为100％有机溶剂)，造成大 │ │ │ │
│ │术 │ │ │ │ │ │该技术，在皮鞋行业内的潜在普及率│
│ │ │ │性有机化合物低排放 │量挥发性有机化合物排放， │ │ │ │
│ │ │ │ │采用本技术可以减少挥发性 │ │ │为100％(按25亿双皮鞋计)，若推 │
│ │ │ │ │ │ │ │广至50％，每年可少排挥发性有机化│
│ │ │ │ │有机化合物排放80％以上。 │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │合物2．5万吨以上。 │
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