1996年，该馆与荷兰出版商协会（Dutch Publishers Association）就离线电子出版物的自愿缴存达成初步意向，同年即与本国几家跨国经营的大型出版机构进行接触，探讨其商业版数字资源缴存的可能性。此项工作进展顺利，当年即有Elsevier Science和Kluwer Academic两家荷籍国际出版公司先后与其签订了试验性自愿缴存协议，两家公司同意将其出版的电子期刊提交该馆长期保存。经多年试行，2003年8月20日Elsevier公司正式与该馆签订电子出版物长期保存协议。 [16]协议约定，荷兰国家图书馆可经由Elsevier网络平台——ScienceDirect® 获取并保存其出版的全部电子期刊（涵盖科学、技术和医药领域约1,500种）和回溯性期刊的数字化产品。该协议的履行将使该馆有可能成为国际最大的科技期刊数字资源保存地。其后，该馆又先后与国内外多家著名出版机构在信赖和尊重后者商业利益的基础上签订了类似协议：
Kluwer Academic Publishers（2003）
BioMed Central (2003)
Blackwell Publishing（2004）
Oxford University Press（2004）
Taylor & Francis (2004)
Sage Publications (2005)
Springer （2005）
Brill Academic Publishers (2005)
General agreement Dutch Publishers Association (updated 2005)
IOS Press (2007)
根据协议，出版商缴存的数字产品按载体分为离线和在线两大类。到2006年3月，该馆入藏的数字产品已达580多万件（篇）（相当于6TB存储容量）；收录电子期刊3,500种。如前述协议能全部履行，出版商缴存的论文数量将以每年40万篇的数量增加，数字藏品总量也将有望达到900万件（篇）；而该馆未来数年的目标则更是该数量的两倍。为达此目标，该馆已制定两个馆藏战略积极加以实施，一是争取与更多的国际大出版机构协商签订保存协议，积极参与跨国界的国际数字资源的保存。根据该馆的一项内部研究，目前全球出版量排名前20家的出版公司出版的科学、技术和医药类电子文献几乎占到全世界该类文献出版量的90%（参见表二），而该馆长远目标就是将这些数字资源尽数囊括于其馆藏中；二是积极搜集入藏其他引用率较高的学术期刊。任何出版机构，只要其有提交保存的意愿、提供的电子文档符合保存格式要求并同时提交元数据、愿意遵守荷兰国家图书馆有关读取条件的，无论其规模大小、类型和国别，均可提交保存其数字产品。
表二. 全球主要STM电子期刊出版机构排名一览表 [17]
